Abstract

Reactions of 1,3λ⁴δ²,2,4-benzothiadiazines with SCl₂, C₆F₅SCl, and [NS₂][SbF₆] leading to 1,2,3-benzodithiazolium salts (Herz salts) were investigated. The relative rate of reaction with SCl₂ significantly depends on the nature of the substituent and its position in the carbocycle. Halogen substituents Cl, Br, and I slow down the reaction, especially if located closely to the heterocycle (positions 5 and 8). In the case of C₆F₅SCl and R = H, chlorination of the carbocycle and opening of the heterocycle also takes place with the formation of 7-chloro-1,3λ⁴δ²,2,4-benzothiadiazine аnd C₆F₅–S–N=S=N–Ar (Ar = 2-Cl-6-F₅C₆SC₆H₃), respectively. In the reaction with NS₂⁺, along with contraction of the heterocycle, also its expansion occurs with the formation of 1,2,⁴λ4δ²,3,5-benzotrithiadiazepine.

Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, 2020, 56(7), 968–972. http://hgs.osi.lv/index.php/hgs/article/view/5758

Аннотация

Изучены реакции 1,3λ⁴δ²,2,4-бензодитиадиазинов с SCl₂, C₆F₅SCl, и [NS₂][SbF₆], приводящие к солям 1,2,3-бензодитиазолия (солям Херца). Относительная скорость реакции с SCl₂ существенно зависит от природы и положения заместителя в карбоцикле. Галогены Cl, Br и I замедляют реакцию, особенно вблизи гетероцикла (в положениях 5 и 8). В случае C₆F₅SCl и R = H происходит также хлорирование карбоцикла и раскрытие гетероцикла с образованием 7-хлор-1,3λ⁴δ²,2,4-бензодитиадиазина и C₆F₅–S–N=S=N–Ar (Ar = 2-Cl-6-F₅C₆SC₆H₃), соответственно. В реакции с NS₂⁺, наряду с сокращением гетероцикла, происходит его расширение с образованием 1,2,⁴λ4δ²,3,5-бензотритиадиазепина.